La Ley de Raoult se expresa mediante la fórmula:
PAGsolución = ΧsolventePAG0solvente
dónde
PAGsolución es la presión de vapor de la solución
Χsolvente es la fracción molar del solvente
PAG0solvente es la presión de vapor del solvente puro
Si se agrega más de un soluto a la solución, el componente de cada solvente individual se agrega a la presión total.
La ley de Raoult es similar a la ley de los gases ideales, excepto en lo que se refiere a las propiedades de una solución. La ley de los gases ideales supone un comportamiento ideal en el que las fuerzas intermoleculares entre moléculas diferentes son iguales a las fuerzas entre moléculas similares. La ley de Raoult supone que las propiedades físicas de los componentes de una solución química son idénticas.
Si hay fuerzas adhesivas o cohesivas entre dos líquidos, habrá desviaciones de la ley de Raoult.
Cuando la presión de vapor es inferior a la esperada por la ley, el resultado es una desviación negativa. Esto ocurre cuando las fuerzas entre partículas son más fuertes que las entre partículas en líquidos puros. Por ejemplo, este comportamiento se puede observar en una mezcla de cloroformo y acetona. Aquí, los enlaces de hidrógeno causan la desviación. Otro ejemplo de desviación negativa está en una solución de ácido clorhídrico y agua.
La desviación positiva ocurre cuando la cohesión entre moléculas similares excede la adhesión entre moléculas diferentes. El resultado es una presión de vapor superior a la esperada. Ambos componentes de la mezcla escapan de la solución más fácilmente que si los componentes fueran puros. Este comportamiento se observa en mezclas de benceno y metanol, y mezclas de cloroformo y etanol.